Raf Vallone, 1916 yılında İtalya'nın Tropea şehrinde doğdu. Eğitim hayatının ardından hukuk eğitimi görmeye başladı, ancak daha sonra oyunculuğa yöneldi. Vallone, 1940'lı yılların sonlarında İtalyan sinemasında yer alan önemli oyuncularından biri oldu.
Vallone, kariyeri boyunca birçok önemli filmi ve diziyle tanındı. En başta, 1961 yılında "Rocco ve Kardeşleri" filminde canlandırdığı Rocco Parondi karakteri ile tanınan oyuncu, 1960'lı ve 1970'li yıllarda İtalyan sinemasının önemli filmlerinde rol aldı. Vallone, "Sedicent'Anni" (1954), "La Domenica della Buona Gente" (1953) ve "Le Processus de Jeanne d'Arc" (1962) gibi filmlerde de yer aldı.
Vallone'un kariyeri boyunca birçok ödül kazandı.