Olivia Munn, 1980 yılında Oklahoma City'de doğdu. Kariyerine Tulsa'daki bir haber kanalı olarak stajyerlik yaparak başladı. Los Angeles'e taşınan Munn, ilk olarak oyunculuk kariyerinde G4 kanalında bir televizyon sunucusu olarak ve 2006'dan 2010'a kadar yayınlanan Attack of the Show! programında yer aldı. Daha sonra 2010 ile 2011 yılları arasında The Daily Show with Jon Stewart'da düzenli olarak yer aldı.

Munn, televizyon ve sinema alanlarında çeşitli önemli rollere imza attı. TV dizilerinde Aaron Sorkin'in HBO siyasi draması The Newsroom (2012-2014) ve Jonathan Tropper'in Apple TV+ siyah komedi suç dizisi Your Friends and Neighbors (2025) yer aldı.