Nafessa Williams, 4 Aralık 1989'da Philadelphia, ABD'de doğdu. Kariyerine 1990 yılında "İkiz Tepeler" adlı yapımda Jade karakterini canlandırarak başladı. Williams, 2015 yılında "Code Black" adlı CBS dramasında Dr. Charlotte Piel rolünü üstlendi. Bu rol, kariyerinde önemli bir dönüm noktası oldu. 2018'den beri The CW dizisi "Black Lightning"de Anissa Pierce karakterini canlandırıyor.
Williams, 2022 yılında "I Wanna Dance with Somebody: Whitney Houston Filmi"nde Robyn Crawford rolünü üstlendi. Bu biyografik filmde Whitney Houston'un hayatını anlatan yapımda rol alması, kariyerine önemli bir katkı sağladı. Williams, çeşitli televizyon dizilerinde ve filmlerde yer aldı.